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pH计的自动校验

作者:方原柏,本刊特约编辑,云南华昆工程技术股份公司2010.04.06阅读 4782

  生产过程用pH计的维护工作量很大,如pH计电极性能老化等故障需要判断CONTROL ENGINEERING China版权所有,pH计电极污染需要清洗,pH计零点漂移、量程变化需要校验等等。因而针对pH计电极性能老化等故障需要判断的传感器在线自诊断功能、针对电极污染需要清洗问题开发的pH计自动清洗装置层出不穷,而针对pH计零点漂移、量程变化需要校验的自动校验装置也有一些产品问世,本文将重点介绍pH计的自动校验装置近年来的发展状况。
  pH计在使用过程中会随时间“老化”,老化的特征是单位pH值所产生的mV数变小,不对称电位变大,响应速度变慢。通过清洗pH计电极,可以恢复或部分恢复性能,如单位pH值所产生的mV数加大www.cechina.cn,不对称电位减小,响应速度变快;通过零点和量程的校验,可使电极未恢复的部分性能得到补偿。
  校验pH计的方法可以采用标准缓冲溶液校验或采用实际被测溶液化验室分析校验两种,由于采用标准缓冲溶液校验方法的精度更高,所以实际应用得更多。
  校验过程有一点校验、两点校验和三点校验方式。一点校验仅检测pH电极的零点,当实际测量值在零点附近且斜率变化不大时采用,校验过程简单方便。两点校验用于以下5种情况:已更换电极;测量pH值变化范围宽;测量pH值与电极零点pH值之间的差值大;pH测量精度要求较高;电极预期使用寿命较长。三点校验用于pH值变化范围宽且pH测量精度要求高的场合,但因校验过程复杂,通常应用较少。
  pH计的自动校验装置近年来发展很快,它的发展是建立在pH计自动清洗装置、传感器在线自诊断功能的基础上的,因为要进行自动校验,前提是电极要清洗干净,而传感器自诊断功能不但可以为间断方式电极自动进行清洗提供需要清洗的启动信号(间断方式电极自动进行清洗启动可以有两种方式:定时启动和根据传感器自诊断结果启动),也可以为pH计的自动校验提供基础数据。正因为自动清洗装置、传感器自诊断功能与自动校验的关系如此密切,所以目前各pH计生产厂商所推出的大多数自动校验装置均包括自动清洗装置和传感器在线自诊断功能。
  虽然一些厂家所声称的都是自动校验装置,但是根据pH传感器是需要人工插入标准缓冲溶液容器还是标准缓冲溶液可自动喷向pH传感器这两种方式,将校验装置分成半自动校验装置和自动校验装置。 

  半自动校验装置
  日本横河(YOKOGAWA)公司EXA PH202GpH变送器的自动校验功能的操作见图1。图中左方是变送器的操作面板图www.cechina.cn,用方式切换键可选择“自动校验”方式(如序号1中左下方显示的AUT.CAL);回答“YES”后,进入序号2,左下方显示“NEWSNS”(是否新传感器?);回答“NO”(新传感器需重新调出原设定校验数据)后,进入序号3校验(CAL)状态,将pH传感器插入缓冲溶液;回答“YES”后,进入序号4等待读数稳定,读数稳定之前,显示值处于闪动状态;待读数稳定后,进入序号5,显示值处于正常显示状态,左下方显示“CAL.END”(校验结束),若只进行一点校验,可送入“YES”,校验过程结束,若需进行两点校验,可送入“NO”,回到序号3进行第二点校验。


  图1  半自动校验操作示意图

  上述过程横河公司称之为“自动校验”,它包括缓冲溶液值自动判断(判断范围限定于NIST、US、DIN等规定使用的标准缓冲溶液)、缓冲溶液值温度自动补偿、显示读数稳定判断和零点及量程自动调整。但正如上面介绍的一样,pH传感器插入缓冲溶液及上述序列的确认操作均须人工介入,所以我们将其定位于“半自动校验”。
 
  自动校验装置
  1. 霍尼韦尔公司流通式自动校验装置
  霍尼韦尔(Honeywell)公司的9782型pH分析仪提供的流通式两点自动校验装置的工作原理见图2。


  图2  9782型pH分析仪流通式两点自动校验工作原理图

  图2中共有4个三通电磁阀进行管路切换,S1是过程溶液取样与清洗水切换阀,S2是过程溶液取样(或清洗水)与缓冲溶液切换阀,S3是缓冲溶液1与缓冲溶液2的切换阀,S4是从pH电极流出溶液去过程还是排出的切换阀。校验程序设计如下:当开始进行Auto Cal自动校验程序时,首先是S1三通电磁阀由过程溶液取样换向到清洗水接通,从而对pH电极进行喷水清洗(如清洗系统为喷药液清洗,此处喷药液);清洗结束后,S2三通电磁阀由过程溶液取样(或清洗水)换向到缓冲溶液接通,从而对pH电极进行校验;校验过程开始时是S3三通电磁阀处于接通缓冲溶液1,当完成第一点校验后,S3三通电磁阀切换,接通缓冲溶液2www.cechina.cn,进行第二点校验;当校验过程全部结束后,又恢复到检测状态,即S1三通电磁阀由清洗水换向到过程溶液取样接通,S2三通电磁阀由缓冲溶液换向到过程溶液取样接通;在校验过程中,如果不允许缓冲溶液或水进入生产过程控制工程网版权所有,那么在用缓冲溶液校验电极或用水清洗pH电极时,可用S4

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